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재해사례

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금속칼슘분말에 의한 화재·폭발사고 2004.06.14
작성자 : 관리자
     제목 : 금속칼슘분말에 의한 화재·폭발사고
  속보번호: CCPS-9806
     날짜 : 1998년 09월
     업종 : 금속재품제조업
   기인물 : 저장드럼
 재해유형 : 화재폭발
 피해정도 : 없슴


    1. 사고개요

    태풍 예니의 영향으로 포항지역에 내린 기습폭우로 인해, 킬드강 제조시
  필요한 칼슘코드와이어(Cored Wire)를 제작하는 ○○금속의 금속칼슘분말
  (Calcium Granule) 저장드럼에 물이 유입되면서 화재가 발생함. 화재가 발생하자
  소방서에서 출동하여 진화하고자 했으나 인근지역이 침수되었고, 화재·폭발을
  유발한 금속칼슘분말이 금수성 물질이기 때문에 진화에 많은 어려움이 있었음.

    2. 사고유발물질(칼슘) 및 유사한 특성을 지닌 물질의 화학적 성질

   ┌───────────────┬────┬─────┬───┬────┐
   │     물      질      명       │ 분자식 │용융점(℃)│증기압│ 비  중 │
   ├───────────────┼────┼─────┼───┼────┤
   │  칼      슘(Calcium)         │   Ca   │ 837∼841 │10mmHg│  1.54  │
   ├───────────────┼────┼─────┼───┼────┤
   │  나  트  륨(Sodium)          │   Na   │    98    │-     │  0.97  │
   ├───────────────┼────┼─────┼───┼────┤
   │  칼      륨(Potassium)       │   K    │   63.7   │-     │  0.86  │
   ├───────────────┼────┼─────┼───┼────┤
   │  마그네슘(Magnesium)         │   Mg   │    649   │-     │  1.74  │
   ├───────────────┼────┼─────┼───┼────┤
   │  탄화칼슘(Calcium Carbide)   │  CaC2  │   2300   │-     │  2.22  │
   └───────────────┴────┴─────┴───┴────┘

    * 칼슘, 나트륨, 칼륨 및 마그네슘 등은 물과 격렬하게 반응하여 수소가스를
      발생시키며, 반응열에 의하여 수소가스가 자연발화되어 화재·폭발을 일으킴
    * 탄화칼슘은 물과 격렬하게 반응하여 아세틸렌가스를 발생시키며, 발생된
      아세틸렌가스는 공기중에 폭발을 일으킴

    3. 사고발생설비 : 금속칼슘분말 저장드럼(DRUM)

       - 재질 : STEEL
       - 용량 : 150Kg/드럼
       - 사고당시보유량 : 10톤(약 67드럼)

    4. 사고발생공정의 공정흐름도

          ┏━━━━━━━━┓           ┏━━━━━━━┓
          ┃ 스  틸  밴  드 ┃           ┃ 원        료 ┃
          ┗━━━┯━━━━┛           ┗━━━┯━━━┛
                  │                             ↓
                  │                     ┏━━━━━━━━┓
                  │                     ┃Flow Bin에 덤핑 ┃
                  │                     ┗━━━┯━━━━┛
                  │                             ↓
                  │                     ┏━━━━━━━━┓
                  │                     ┃ 원  료  혼  합 ┃
                  │                     ┗━━━┯━━━━┛
                  ↓                             │
            ┏━━━━━━┓                     │
            ┃ 와이어 삽입┃   ←────────┘
            ┗━━┯━━━┛
                  ↓
            ┏━━━━━━┓
            ┃  Coiling   ┃
            ┗━━┯━━━┛
                  ↓
            ┏━━━━━━┓
            ┃ 포     장  ┃
            ┗━━┯━━━┛
                  ↓
            ┏━━━━━━┓
            ┃ 보    관   ┃
            ┗━━━━━━┛

    5. 피해현황

     (1) 인명피해 : 없음

     (2) 물적피해

         - 칼슘 코드와이어 공장 건물 일부 파손(천정 및 벽체 일부)
         - 생산설비 피해 없음

     (3) 인근지역피해

         - (주)○○, ○○자동차써비스 부품저장창고 및 주위공장 일부 파손
         - 피해예상액 : 약 20억원 추정

    6. 사고발생과정

     (1) 천정 및 벽체를 통한 빗물 유입

         칼슘코드와이어 공장동의 벽체 및 천정(재료 : FRP SUN RIGHT)이 강풍에
         의해 체결부가 이탈되면서 폭우가 공장내로 유입되었으며, 공장주변은
         저지대로서 침수상태였음.

     (2) 빗물과 칼슘분말의 화학반응

         유입된 빗물이 적재(약10톤)되었던 칼슘분말(0.04∼2mm 정도의 입상)
         드럼으로 스며들어, 칼슘과 발열반응을 하여 수소가 발생되었고 이 수소가
         반응열에 의하여 자연 발화되면서 화재·폭발사고가 발생되었음.
         한 드럼당 최대로 생성되는 수소의 양은 3.75 kg·mol 즉 7.5 kg 임

       * 화학반응식

         - Ca + 2H₂O → Ca(OH)₂+ H₂
         - Ca + H₂O  → CaO + H₂

    ※ 정상작업시 작업장에 약 3톤정도의 칼슘금속을 불출받아 매일 소모하고
       있었으나 사고당일에는 계속된 강우에 대비하여 3일 소요분인 약10톤
       정도를 보관하고 있었음.

    7. 동종 재해예방 대책

     (1) 저장시 주의사항

     ① 습기, 공기 및 물 등이 침투하지 못하도록 기밀용기에 보관
     ② 물, 점화원, 가연성가스 및 액체화학물질 근처에 저장하지 않아야 함
     ③ 저장소는 적절하게 환기가 되어야 하며, 내화성 건물이어야 함
     ④ 분말은 항상 건조한 상태가 유지되도록 해야함
     ⑤ 저장소 주위에는 소화약제 비치
        - 효과적인 소화약제 : 흑연분말, 소다회, 염화나트륨 분말, 건조사 등
        - 사용하지 않아야 할 소화약제 : 소화수, 폼(FOAM), 할론(HALON),
          이산화탄소(CO₂), 드라이케미칼 등

     (2) 취급시 주의사항

     ① 충격을 받지 않도록 해야하며, 물리적 손상이 발생되지 않아야 함
     ② 취급도구(Handing Tool)는 스파크를 발생하지 않아야 함

    (3) 물질안전보건자료(MSDS) 비치, 게시 및 교육 실시 : 관련물질의 위험성
        및 소화약제에 대한 특별교육 및 방화훈련의 습관화.

                      ┌────────────┐
                      │○○금속(주) 건물 배치도│
                      └────────────┘

                                 ┌─          ─────────────┐
                                 │    출입문                            │
                                 │            ┌──────┐          │
                                 │            │            │          │
                                 │            │    본관    │          │
                                 │            │            │          │
                                 │            └──────┘          │
                                 │            ┌───────────┐│
                                 │            │                      ││
                                 │            │                      ││
                                 │            │   가탄제 및 규해석   ││
                                 │            │       제조공장       ││
     ┌─────────────┘            │                      ││
     │                                        │                      ││
     │                                        ├───────────┤│
     │                                        │                      ││
     │     ┌─────────┐             │                      ││
     │     │                  │             │     증설중인 공장    ││
     │     │      위험물      │             │    (칼슘금속 제조)   ││
     │     │     저장창고     │             │                      ││
     │     │                  │             │                      ││
     │     └─────────┘             └───────────┘│
     │                                                                  │
     │                                                                  │
     │                                                                  │
     │   ┌─────────────────────┐                 │
     │   │                                          │                 │
     │   │             코드와이어 공장              │                 │
     │   │              (사 고 장 소)               │                 │
     │   │                                          │                 │
     │   │                                          │                 │
     │   └─────────────────────┘                 │
     │                                                                  │
     │                                                ┌─────┐    │
     │                                                │ 사 무 실 │    │
     └────────────────────────┴─────┴──┘

                      ┌───────────────┐
                      │  코드와이어 공장내부 배치도  │
                      └───────────────┘

      ┏━━━━━━┯━━━━━━━━━━━━━┯━━━━━━━━━━━┓
      ┃            │       칼  슘         사고│                      ┃
      ┃   집진실   │       저장소         발생│                      ┃
      ┃            │                      장소│                      ┃
      ┠──────┘                          │                      ┃
      ┃                                                              ┌╂┐
      ┃                                                            출│┃│
      ┃                                                            입│┃│
      ┃                                                            문│┃│
      ┃                                                              └╂┘
      ┃                                                                ┃
      ┃                                                                ┃
      ┃                                                                ┃
      ┃       ┌─────┐   ┌─────┐                          ┃
      ┃       │          │   │          │                          ┃
      ┃       │  생산1   │   │  생산2   │                          ┃
      ┃       │  라인    │   │  라인    │                          ┃
      ┃       │          │   │          │                          ┃
      ┃       │          │   │          │                          ┃
      ┃       │          │   │          │                          ┃
      ┃       │          │   │          │                          ┃
      ┃       └─────┘   └─────┘                          ┃
      ┃                                                                ┃
      ┃                                                                ┃
      ┃                                                              ┌╂┐
      ┃                                                            출│┃│
      ┃                                                            입│┃│
      ┃                                                            문│┃│
      ┃                                                              └╂┘
      ┃                                                                ┃
      ┗━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━┛

  
    [그림 1 참조] 코드와이어 (CORED WIRE) 제조설비
 
  
    [그림 2 참조] 코드와이어 (CORED WIRE) 제조설비

  
    [그림 3 참조] 칼슘금속분말 저장 드럼

  
    [그림 4 참조] 칼슘금속분말 저장 드럼

  
    [그림 5 참조] 폭발로 파손된 코드와이어 제조공장

  
    [그림 6 참조] 폭발로 파손된 코드와이어 제조공장

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